從圖3可以看出，當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于6%時，PU/聚氨酯密封膠體系相容性好，沒有聚氨酯密封膠結(jié)晶峰。當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于6%時，一個微弱的結(jié)晶峰9.530出現(xiàn)了，PU/聚氨酯密封膠開始出現(xiàn)相分離。當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%或11%時，在9. 30 ,19. 2“和29“出現(xiàn)強(qiáng)結(jié)晶峰，有嚴(yán)重的相分離和自聚合。采用布拉格方程預(yù)測聚氨酯密封膠粒子之間的距離:人射波長為0. 154178結(jié)合公式(1)，根據(jù)單體聚氨酯密封膠的結(jié)晶峰(10.800,220,330)可計算出晶胞參數(shù)(a,b,c),聚氨酯密封膠可能形成了正交或者是單斜晶系。11 % 聚氨酯密封膠的強(qiáng)結(jié)晶峰(9.370,19.20,290)是由聚氨酯密封膠納米粒子團(tuán)聚形成同時，定性計算得出聚氨酯密封膠-聚氨酯密封膠納米粒子的距離在增大，這種變化可能是由于聚氨酯密封膠納米粒子晶體在聚合物中，PU-聚氨酯密封膠相互之間的作用導(dǎo)致了聚氨酯密封膠團(tuán)聚的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生了改變。
    圖4為聚氨酯密封膠及其自聚合WAXD譜圖，對比圖3,4可知，11 % 聚氨酯密封膠團(tuán)聚和聚氨酯密封膠自聚合的結(jié)晶峰都向低角度偏移，但聚氨酯密封膠自聚合出現(xiàn)了聚合物特有的饅頭峰。由此得出，在高含量聚氨酯密封膠-PU體系中，聚氨酯密封膠-聚氨酯密封膠是先團(tuán)聚后少量自聚的結(jié)果。這是由于聚氨酯密封膠的極性與PU相差大，混合時已發(fā)生聚氨酯密封膠團(tuán)聚，其次聚氨酯密封膠基上孤立雙鍵較PU端基上的HEMA甲基丙烯酸難獲得自由基，所以聚氨酯密封膠含量較高時，多數(shù)聚氨酯密封膠團(tuán)聚，少量聚氨酯密封膠與PU端基上的HEMA聚合。PU-聚氨酯密封膠熱性能圖Sa,Sb顯示了PU,PU-聚氨酯密封膠和聚氨酯密封膠的DMTA譜圖，動態(tài)損耗峰Tang對應(yīng)著材料的艱。由圖5可見，當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%時，其八比PU的提高了39C，并且它的耗能模量E，和儲能模量E‘提高了1 2數(shù)量級。當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%4%時，聚氨酯密封膠完全參與化學(xué)交聯(lián)，所以在PU-聚氨酯密封膠體系中，其交聯(lián)作用占主導(dǎo)地位。當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%一11%時，聚氨酯密封膠同時存在物理交聯(lián)點(diǎn)和花學(xué)交聯(lián)點(diǎn)，此時納米粒子的稀釋效應(yīng)為主?？梢杂米杂审w積理論來解釋，當(dāng)聚氨酯密封膠含量較低時被接人PU鏈中，交聯(lián)度急劇提高，形成巨大的交聯(lián)高分子體系，其自由體積被壓縮，4% 聚氨酯密封膠的自由體積最小，故歡和模量最高;聚氨酯密封膠含量較高時，由于極性的差異和空間效應(yīng)的存在，部分聚氨酯密封膠團(tuán)聚或聚合導(dǎo)致與PU出現(xiàn)相分離且自由體積增大，在一定程度上降低了T和模量。zope3.cn