隨著硬段含量增加，水性聚氨酯密封膠內(nèi)在微區(qū)結(jié)構(gòu)將發(fā)生改變.這種結(jié)構(gòu)卜的差異，可以通過DSC分析間接反映出來.由圖3可見，所有樣品在50100℃之間都呈現(xiàn)出明顯的吸熱峰.這類峰可歸結(jié)為聚氨酯密封膠升溫過程中，微相中硬區(qū)有序結(jié)構(gòu)熔融引起的吸熱效應(yīng)(圖S2，見本文支持信息).隨著硬段含量的增加，聚氨酯密封膠的吸熱峰值(T)向高溫方向移動(dòng).其中，聚氨酯密封膠1的T最低，為59.39℃,聚氨酯密封膠4的兀最高，為68.41℃;相應(yīng)地，聚氨酯密封膠的吸熱燴也呈現(xiàn)增加趨勢(shì)，其熱燴值由低到高順序依次為聚氨酯密封膠1(1.967J/g)<聚氨酯密封膠2(6.503J/g)<聚氨酯密封膠3(7.025J/g)<聚氨酯密封膠4(9.663J/g).吸熱峰溫度升高，表明硬區(qū)有序程度增加;吸熱燴值增大，表明有序硬區(qū)所占比例增加可見，隨著硬段含量增加，體系硬區(qū)中的有序程度在不斷加強(qiáng)，其相應(yīng)含量也在不斷提高.
    利用變溫紅外光譜從分子基團(tuán)層面揭示了聚氨酯密封膠隨溫度升高內(nèi)在結(jié)構(gòu)的變化趨勢(shì).由圖4可見，隨著溫度升高，2270cm附近出現(xiàn)了1個(gè)吸收峰，這是NCO典型的吸收信號(hào)，意味著脂一氨基甲酸醋鍵的解離，并隨著溫度升高不斷加強(qiáng)，為聚氨酯密封膠的自修復(fù)行為創(chuàng)造了條件.此外，隨著硬段含量增加，聚氨酯密封膠出現(xiàn)NCO顯著信號(hào)的溫度呈現(xiàn)卜升趨勢(shì).這種現(xiàn)象說明硬段含量增加對(duì)脂一氨基甲酸醋的解離起到了抑制作用，尤其是聚氨酯密封膠4，即便在120℃下NCO信號(hào)相比其它樣品仍不夠顯著.另外，對(duì)比圖3中的DSC吸熱曲線可知，聚氨酯密封膠樣品的硬區(qū)熔融結(jié)束溫度不超過100℃.這意味著無論聚氨酯密封膠1或是聚氨酯密封膠4,100℃時(shí)體系內(nèi)的有序硬區(qū)已充分熔融，硬區(qū)分子間氫鍵作用已顯著降低，由氫鍵抑制引起的脂一氨基甲酸醋解離受限情況將被有效排除.因此，解離行為與硬區(qū)有序程度關(guān)系不大，硬段含量及分子間極性作用對(duì)解離行為影響較大，進(jìn)而影響聚氨酯密封膠體系的網(wǎng)絡(luò)重排與修復(fù)效果. zope3.cn