同前文所述,以硫醇來(lái)控制交聯(lián)密度也有著類似的問(wèn)題,雖然聚氨酯密封膠膠料的模量與粘度的降低能夠增加粘性和自愈合能力,但是交聯(lián)度的降低會(huì)對(duì)聚氨酯密封膠膠料的本體強(qiáng)度造成不利影響,盡管不會(huì)像減少硫磺用量那樣明顯,但也需要對(duì)聚氨酯密封膠膠料模量與粘度設(shè)置一個(gè)參照。
為此,本文對(duì)比了某市售氣密膠與本節(jié)所述硫醇用量為變量的聚氨酯密封膠膠料聚氨酯密封膠測(cè)試的結(jié)果。
如下圖3-9, 3-10, 3-11, 3-12所示分別是用聚氨酯密封膠在100, 80, 60, 40℃下以頻率掃描測(cè)得的正十二硫醇加入量對(duì)聚氨酯密封膠膠料剪切儲(chǔ)能模量的影響。同時(shí)以下各圖也展現(xiàn)了試驗(yàn)樣品在不同溫度條件下與市售聚氨酯密封膠膠料流變特性的對(duì)比。
如圖3-9, 3-10. 3-11. 3-12所示,本文所制備的氣密膠在40℃-100℃下剪切儲(chǔ)能模量均大于市售氣密膠。
由于硫醇消耗了聚氨酯密封膠的雙鍵,故剪切儲(chǔ)能模量隨硫醇用量的增加而降低,由式1_2可知,剝離強(qiáng)度與聚氨酯密封膠的模量呈負(fù)相關(guān),硫醇用量與T型剝離強(qiáng)度見(jiàn)本章3.2.3 0
下圖3-13, 3-14, 3-15, 3-16所示分別為用聚氨酯密封膠在100, 80, 60. 40℃下以頻率掃描測(cè)得的正十二硫醇加入量對(duì)聚氨酯密封膠膠料復(fù)數(shù)粘度的影響。
由下圖可知,硫醇添加份數(shù)為變量的配方所制備的聚氨酯密封膠粘度均大于市售聚氨酯密封膠,復(fù)數(shù)粘度隨正十二硫醇添加份數(shù)的增多而減小,原因也是交聯(lián)鍵的減少。
氣密膠涂敷在輪胎內(nèi)側(cè),旋轉(zhuǎn)烘烤時(shí),離心力可使粘合面產(chǎn)生相對(duì)持續(xù)的壓力,氣密膠會(huì)像液體一樣通過(guò)微觀的粘性流動(dòng)與內(nèi)面膠的表面坑洼凹槽浸潤(rùn)嵌合。因此用麥克斯韋模型可粗略分析粘結(jié)過(guò)程的流變學(xué)原理,如式1-3所示,r為型變量t為時(shí)間G為麥克斯韋模型中彈簧的楊氏模量幾為牛頓茹壺粘度,由于輪胎胎壓施力是持續(xù)的緩慢的,故這一等式右邊第一項(xiàng)可忽略不計(jì),因此輪胎發(fā)生破損后自我粘結(jié)封堵速率主要由第二項(xiàng)來(lái)決定,這也揭示了粘度越小,聚氨酯密封膠膠料的表面粘性越好的原因。聚氨酯密封膠膠料中添加硫醇的份數(shù)與聚氨酯密封膠膠料初粘性和持粘性。
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