多硫低聚物生產(chǎn)中存在著原料來源少工藝過程不完善等困難，因此很難提高聚硫聚氨酯密封膠，尤其是y-Om聚氨酯密封膠的產(chǎn)量。提高這類聚氨酯密封膠產(chǎn)量的方法之一是改用一些容易得到。也容易起反應(yīng)的低聚物。曾建議改用以聚醚和聚醋為基礎(chǔ)的含NCO的低聚物以及低聚乙烯丁二醇己二酸醋〔2〕或含經(jīng)端基的低聚乙烯二甘醇己二酸酪作為聚角用。以低聚乙烯二甘醉己二酸醋為基礎(chǔ)的預(yù)聚物caRr-so可用下列方法制取到，在合成時(shí)有”5%一藝·”%三個(gè)官叫團(tuán)的iA1一三氯丙烷附加到原始化合物上，所以多硫低聚物是一種弱支化的生成物。因此它與預(yù)聚物反應(yīng)時(shí)會(huì)形成低交聯(lián)聚合物:以前制備硫代聚氨醋聚氨酯密封膠是使月J含苯酚的曼民希(Mannish)堿X27作為催化翹的，這種催化劑可使生產(chǎn)過程不必加熱。要解決的問題是，選擇低聚乙烯二甘醇己二酸酩預(yù)聚物必要的分子量，并設(shè)計(jì)出可供這種新材料工業(yè)生產(chǎn)用的硫代聚氨靡膠料的配方。為了進(jìn)行比較，使用了三甲基氨基甲基苯酚的氨基轉(zhuǎn)移作用的生成物A-z>作為催化劑。填充劑用的是工業(yè)炭黑n$3(I00份聚硫像膠中含40份)。如降低炭黑的含墾，固化后聚氨酯密封膠的強(qiáng)度指標(biāo)會(huì)下降，但是如果提高其含量，膠料的粘度會(huì)急劇上升。曾研究過多硫低聚物、異氰酸酪低聚物及預(yù)聚物的分子量的比例對(duì)硫化膠拉伸強(qiáng)度(fP)及相對(duì)伸長(zhǎng)率的影響。預(yù)聚物和聚硫橡膠各為1'0份時(shí)，催化劑用量應(yīng)為0.1-重量份。從以33,LI'A一5為基礎(chǔ)的預(yù)聚物(M。二2500?的用料量與強(qiáng)度性能的曲線圖上可看出:在多硫低聚物和預(yù)聚物的海爾數(shù)相等時(shí)出現(xiàn)峰值，這時(shí)多硫低聚物和預(yù)聚物的重量比例為復(fù).0·，.8重量份(圖l，百)。還研究了在催化劑的用量變化的情況下預(yù)聚物的分子量(當(dāng)改變C3,I'A-5分子量時(shí))對(duì)硫化膠性能的影晌(圖2)。從中可以看出，在制取伸長(zhǎng)率侖，=50一fi509o及拉伸強(qiáng)度fp=.5一-1.Mpa的材料時(shí)，必須采用分子量較高的預(yù)聚物(M二二200一3000)。分子量相當(dāng)?shù)偷念A(yù)聚物C39,I'A-5p與多硫低聚物反應(yīng)時(shí)，其含2..一甲苯二異氛酸醋的加合物中具有大量極性硫代氮基甲酸乙醋的“硬段”會(huì)降低材料彈性。此外每一個(gè)“硬段”中還含有不穩(wěn)定的氫f子，極易與低聚醋“軟段”的醋類基團(tuán)、多硫低聚物的縮醛基或二酸基，或硫代氨基甲酸醋的竣基生成纂鍵。極性硫代氮基甲酸乙醋的“硬段”和氫鍵的濃度會(huì)隨著預(yù)聚物分子量的增加而下降。因此預(yù)聚物的分子量M.與硫化膠的相對(duì)伸長(zhǎng)率s，的變化成正比，而預(yù)聚物的分子量與硫化膠的拉伸強(qiáng)度fn的變化正反比。在選擇配合物的最佳綜合物理機(jī)械性能時(shí)，應(yīng)遵照聚氨酯密封膠的技術(shù)要求。在新研制成的膠料中聚硫橡膠的成分占41.0%,在Y-30M聚氨酯密封膠聚硫橡膠成分至G7,B0o。新研制成的聚氨酯密封膠與目前生產(chǎn)的聚氨酯密封膠的指標(biāo)列示于附表。zope3.cn